АСФАЛЬТИРОВАНИЕ, устройство асфальтобетонных покрытий на автомобильных дорогах, улицах, аэродромах и т. п. путём укладки и уплотнения асфальтобетонной смеси по предварительно подготовленному основанию. В зависимости от назначения покрытия асфальтобетонную смесь (асфальтобетон) укладывают в один или два слоя на основание из щебня, гравия (нежёсткое основание) или бетона (жёсткое основание). Нижний слой толщиной 4-5 см устраивают из крупно- или среднезерни-стой смеси с остаточной пористостью 5-10% ; верхний слой толщиной 3-4 см-из средне- или мелкозернистой смеси (остаточная пористость 3-5%). При тяжёлых нагрузках и интенсивном движении транспорта покрытия устраивают 3-4-слойными общей толщиной 12-15 см. АСФАЛЬТИРОВАНИЕ начинается с очистки основания от пыли и грязи механич. дорожными щётками и поливомоечными машинами, исправления неровностей основания, обработки его поверхности жидким битумом или битумной эмульсией. Асфальтобетонная смесь приготовляется в асфальтобетоно-смесителях на стационарных или полустационарных заводах (установках), доставляется на место автомобилями-самосвалами и загружается в приёмный бункер асфалътобетоноукладчика, к-рый укладывает, разравнивает и предварительно уплотняет смесь. Окончат. уплотнение осуществляется катками дорожными. .
КОММУНАЛЬНОЕ СТРОИТЕЛЬСТВО, отрасль строительства, занятая сооружением объектов, связанных с обслуживанием жителей городов, посёлков городского типа, районных сельских центров и населённых пунктов сельской местности. В числе этих объектов: системы водоснабжения и канализации с очистными сооружениями и сетями; сооружения городского электрического транспорта с путевым, энергетическим хозяйством, депо и ремонтными предприятиями; сети газоснабжения и теплоснабжения с распределительными пунктами, районными и квартальными котельными; электрические сети и устройства напряжением ниже 35 кв; гостиницы; городские гидротехнические сооружения; объекты внешнего благоустройства населённых мест, озеленения, дороги, мосты, путепроводы, ливнестоки; предприятия санитарной очистки, мусороперерабатывающие и др. Планомерное развитие КОММУНАЛЬНОГО СТРОИТЕЛЬСТВА в СССР началось ещё в 1-й пятилетке и осуществлялось нарастающими темпами до начала Великой Отечеств, войны 1941-45. В годы 4-й пятилетки (1946-50) проводились работы по восстановлению объектов коммунального назначения, разрушенных во время нем.-фаш. оккупации. В последующие годы КОММУНАЛЬНОЕ СТРОИТЕЛЬСТВО велось высокими темпами в связи с бурным развитием промышленности, культуры, увеличением численности городов и посёлков городского типа .
ГРАДОСТРОИТЕЛЬСТВО, теория и практика планировки и застройки городов (см. Город). ГРАДОСТРОИТЕЛЬСТВО определяют социальный строй, уровень развития производственных сил, науки и культуры, природно-климатичие условия и национальные особенности страны. ГРАДОСТРОИТЕЛЬСТВО охватывает сложный комплекс социально-экономических, строительно-технических, архитектурно-художественных, а также санитарно-гигиенических проблем. Общим для ГРАДОСТРОИТЕЛЬСТВО досоциалистических формаций является большее или меньшее влияние на него частной собственности на землю и недвижимое имущество..
ЗЕЛЁНОЕ СТРОИТЕЛЬСТВО, составная часть современного градостроительства. Городские парки, сады, скверы, бульвары, загородные парки (лесопарки, лугопарки, гидропарки, исторические, этнографические, мемориальные), национальные парки, народные парки, тесно связанные с планировочной структурой города, являются необходимым элементом общегородского ландшафта. Они способствуют образованию благоприятной в санитарно-гигиеническом отношении среды, частично определяют функциональную организацию городских территорий, служат местами массового отдыха трудящихся и содействуют художественной выразительности архитектурых ансамблей. При разработке проектов садов и парков учитывают динамику роста деревьев, состояние и расцветку их крон в зависимости от времени года.
| висящей от его природы. Напр., атом F может соединяться лишь с одним атомом Н, О - с двумя, N - с тремя, С - с четырьмя, образуя соответственно HF, H2O, NFb и СН4. Два или четыре атома Н в метане СН4 могут быть замещены одним или двумя атомами О с образованием формальдегида CrH2O и двуокиси углерода СО2 соответственно, три атома Н в СН4 могут замещаться одним атомом N с образованием цианистого водорода HCN, и т. д. Эта способность связывать или замещать определённое число других атомов и была названа "В." (Э. Франкленд, 1853).
В таком определении В., естественно, всегда выражается целыми числами. Поскольку в то время для водорода не были известны соединения, где он был бы связан более чем с одним атомом любого другого элемента, атом Н был выбран в качестве стандарта, обладающего В., равной 1. В "водородной" шкале кислород и сера имеют В., равную 2, азот и фосфор 3, углерод и кремний 4. Однако "водородной" шкалы оказалось недостаточно: в других соединениях, например в окислах, один и тот же элемент может реализовать В., к-рые не осуществляются в гидридах (существуют окислы Р2О5 SОз и Cl2O7, но неизвестны гидриды РН5, SH6 и СlH7). В качестве второго стандарта с В., равной 2, был выбран кислород.
В конце 50-х гг. 19 в. А. С. Купер и А. Ке-куле постулировали принцип постоянной четырёхвалентноcти углерода в оргапич. соединениях. Представления о В. составили важную часть теории химич. строения А. М. Бутлерова (1861) (см. Химического строения теория). Образование химической связи рассматривалось как результат взаимного насыщения двух В. пары взаимодействующих атомов (по одной В. от каждого), кратные связи соответствовали насыщению нескольких В. от каждого атома, и т. д. Каждая связь считалась локализованной между двумя атомами и изображалась одной чертой, соединяющей эти атомы. Молекулы стали изображать с помощью структурных формул, получивших особенно широкое распространение в органической химии.
Положения Бутлерова в дальнейшем легли в основу структурной теории, рассматривающей и пространственное расположение атомов в молекуле. Было найдено, что простые молекулы типа MXk с одинаковым центральным атомом М и разными заместителями X имеют схожее геометрич. строение. Независимость геометрич. строения от типа связи в широких пределах привела к мысли, что пространственное расположение атомов в молекулах MXk определяется В. центрального атома М и что эти В. имеют нaправленный характер (см. раздел 3).
Периодич. закон Д. И. Менделеева (1869) вскрыл зависимость В. элемента от его положения в периодич. системе (см. Периодическая система элементов Д. И. Менделеева). Элементы одинаковых групп системы обладают одинаковой высшей В., в большинстве случаев равной номеру той группы, в к-рой находится этот элемент; высшая В. меняется на 1 при переходе от одной группы к соседним. Эта зависимость сыграла чрезвычайно важную роль в развитии химии: зная лишь положение элемента (в т. ч. элементов, к-рые в то время ещё не были открыты) в периодич. системе, можно было определить его валентные возможности, предсказать состав его соединений и впоследствии синтезировать их. С помощью представлений о формальной (сте-хиометрич.) В. (см. Стехиометрия) химикам удалось обобщить и систематизировать огромный экспериментальный материал по строению, стехиометрич. составу и свойствам многих десятков и сотен тысяч органических и неорганических соединений.
Первые электронные теории ковалентности и гетеровалентности. До электронных представлений о строении вещества В. трактовалась формально. Лишь в 20 в. было установлено, что химич. связь осуществляется за счёт электронов внешних (валентных) оболочек атомов.
В 1916 Г. Льюис постулировал, что химич. связь осуществляется парой электронов, принадлежащих одновременно обоим взаимодействующим атомам. В 1917 В. Косселъ выдвинул гипотезу, согласно к-рой электронная пара связи переходит целиком к одному из атомов с образованием ионной пары катион - анион, удерживающихся в молекуле элек-тростатич. силами. Согласно обеим гипотезам наиболее устойчивыми оказываются соединения, в которых валентные электроны распределялись так, чтобы каждый атом был окружён оболочкой, имитирующей электронную оболочку ближайшего инертного газа (правило октета). Гипотеза Льюиса положила начало электронной теории ковалентной связи и ковалентности, гипотеза Косселя - теории ионной связи и гетеровалентности. Обе представляли крайние случаи общей картины полярной связи, когда электронная пара смещена к одному из атомов лишь частично и степень смещения может варьировать от 0 до 1 (см. Полярность химических связей). В. атома в соединении, согласно классич. электронной теории, равна числу его неспаренных электронов, участвующих в связях, а максимальная В-- обычно полному числу электронов в его валентной оболочке, т. е. номеру группы периодич. системы, в к-рой находится элемент. Элементы одинаковых групп имеют одинаковое число валентных электронов, а внутри одинаковых подгрупп - и одинаковые или очень близкие электронные конфигурации (см. раздел 3). Сходство строения валентных оболочек атомов обусловливает сходство их соединений.
Ковалентность и гетеровалентность отражают специфику соответствующего типа химич. связи. Для ковалентности важна насыщаемость связей, обусловливающая существование молекул в виде дискретных частиц с определённым составом и структурой. Ковалентность эффективнадля органич. и большинства простых неор-ганич. соединений. Напротив, в случае гетеровалентности максимальное число ионов противоположного знака, способное разместиться вокруг данного иона, в основном определяется соотношениями их размеров. Ионная В. эффективна для сравнительно ограниченного класса соединений, в основном для различных солей щелочных, щёлочноземельных и некоторых др. металлов.
В. в комплексных соединениях. Ещё в конце прошлого века было найдено (А. Вернер, 1893), что многие соединения, как с максимальными (насы-щенновалентные), так и с промежуточными В., типа ВС13, SiCl4, PC15, СгС13 и т. п., обладают склонностью к взаимодействию с другими насыщенновалентны-ми соединениями - солями, окислами, молекулами типа ШО, МНз и др., с образованием довольно прочных комплексных соединений - К[ВС14], K2[SiCl6], NH4[PC16] и т. д. Исследования их строения рентгеновскими методами показали, что в комплексных анионах МХ^~ и катионах МХ™+ атомы лигандов X обычно находятся в вершинах правильных многоугольников (октаэдра, тетраэдра и др.), а все связи М - X одинаковы.
Для представлений о В. комплексные соединения необычны тем, что в них координационное число КЧ может быть больше общего числа валентных электронов атома М. Более того, в парамагнитных (см. Магнетохимия) комплексах переходных и редкоземельных металлов - K4[CrF6], K3[CrF6], K2[CrF6] и др., нек-рые электроны валентной оболочки остаются неспаренными и локализованными у центрального атома и практически не участвуют в связи. Классическая В. и КЧ, как правило, не совпадают, а способность к образованию октаэдрич. и тетраэдрич. комплексов оказалась чрезвычайно распространённой и типичной для многих металлов и неметаллов, связанной сложной зависимостью с положением элемента в периодич. системе и его В. в исходном простом соединении.
Поэтому было высказано предположение, что, наряду с "классической" В., к-рая реализуется в исходных простых соединениях типа ВСЦ, SiCl4 и др., атомы обладают также "координационной". В. (см. Донорно-акцепторная связь), к-рая насыщается в комплексных соединениях (о природе координационной В. см. раздел 3). Предпринимались попытки описать связь в комплексных соединениях в рамках ионной теории, в к-рой считается, что анионы типа [PF6]- и [МпО4]- построены из ионов Р3+ + 6F- и Мn7+ + + 4О2- и что В. центрального атома совпадает с зарядом его иона. Однако затраты энергии, необходимой для перевода 1 атома Мп и 4 атомов О в состояния Мn7+ и О2-, далеко не компенсируются выигрышем в энергии при образовании связи. С появлением экспериментальных методов определения эффективных зарядов стало ясно, что эффективные заряды вообще редко превышают значения +1 или + 2 у положительно заряженных и -1 у отрицательно заряженных атомов и обычно выражаются дробными долями заряда электрона (в перманганатном анионе заряд на Мп составляет лишь +1,5- + 2,0 электрона). Поэтому ионная теория для большинства неорганических соединений, простых и комплексных, не может считаться корректной.
Успехи химии 20 в. и проблемы теории В. В 20 в. экспериментальной химией было синтезировано и изучено строение множества новых соединений, к-рые также оказалось невозможно уместить в рамки классич. представлений о В. Оказалось, что склонность к образованию координационных соединений и насыщению координационных В. вообще чрезвычайно распространена и характерна практически для всех элементов и что суждения о В. на основании одного лишь стехиометрич. состава очень часто оказываются несостоятельными без точных данных о структуре соединения и геометрич. расположении ближайшего окружения рассматриваемого атома. По мере развития структурных методов (см. Электронография молекул, Рентгенография молекул) стало известно, что многие соединения с простым брутто-составом (AlCl3, PdCl2, МоОз и др.), ранее считавшиеся простыми, в действительности даже в парах имеют ди-мерное и полимерное строение - А12С16, (PdCl2)x (рис. 1, а, б), (МоО3)2-5 В них "мостиковые" лиганды, соединённые одинаковыми связями с двумя атомами металлов (на рис. 1 они помечены цифрой 2), обладают координационным числом КЧ = 2. У соединений в твёрдом состоянии, к-рые часто построены ещё сложнее, КЧ галогенов и кислорода, ранее выбранного в качестве стандартного двухвалентного элемента, могут быть 3 и даже 4. В бороводородах каждый "мостиковый" атом водорода, считавшегося ранее стандартным одновалентным элементом, связан одинаковыми связями с двумя атомами бора (рис. 1, в). Алкильные груп-
[20-1.jpg""281""281""281""281""281""281""164]
Рис. 1. Мостиковые лиганды (Cl, H, СНз) в димерных и полимерных соединениях: Al2C16. (a), (PdCl2)x б), B2H6 (в) и А1, (СН3)6 (г).
Алкильные группы также способны образовывать мос-тиковые связи в металлоорганических соединениях типа А12(СН3)б (рис. 1, г) и др. Для соединений переходных и ряда непереходных элементов оказалось характерным использование дополнит. В. за счёт образования связей металл - металл (кластерные соединения), при этом расстояние между атомами металлов оказалось значительно меньшим, чем в индивидуальных металлах. Напр., в ди-галогенидах молибдена и вольфрама во многих химич. реакциях сохраняется
неизменной группа Ме6Наl4+8 (рис. 2), в к-рой атомы металла (Me) образуют правильный октаэдр; каждый атом Me связан с четырьмя другими атомами Me и с четырьмя атомами галогена (Hal), а каждый атом Hal связан с тремя атомами Me. Связи Me - Me в кластерах могут быть кратными (как, напр., в
Re2Cl2-8, где расстояние Re - Re на 0,5 А меньше, чем в металлическом Re, и наих образование атомы могут тратить не одну, а несколько В.
Недостаточность классического понимания В. видна также на примере т. наз. "нуль-валентных" соединений, где
[20-2.jpg""146""146""146""146""146""146""150]
Рис. 2. Кластерная структура
МовС1, ([20-3.jpg""12""12""12""12""12""12""16]- атом Мо, [20-4.jpg""14""14""14""14""14""14""12]-атом С1).
атом металла связан исключительно с нейтральными молекулами; таковы кар-бонилы металлов типа Ti(CO)7, Сг(СО)6, Fe(CO)5, аммиакаты типа Pt(NH3)4 и т. д. В них вообще отсутствует классическое валентное взаимодействие (у атомов С и N в молекулах СО и NH3 нет неспаренных электронов), а связь осуществляется только за счёт координационных В. атома металла и молекул лигандов. Нейтральные лиганды часто оказываются мостиковыми и образуют по две, напр, в Co4(CO)12, и даже по три, напр, в Rh6(CO)i6, связи.
Для теории В. особый интерес представляют так называемые я-комплексы переходных металлов с ароматическими молекулами или молекулами с сопряжёнными связями в качестве лигандов (этиленом, циклопентадиенилом, бензолом и др.) типа ферроцена Fe(C5H5)2, дибензолхрома Cr(С6Н6)2 (рис. 3, а, б),тетрациклопентадиенила титана Ti(C5H5)4 и др.
[20-5.jpg""149""149""149""149""149""149""87]
Рис. 3. я-Комплексы переходных металлов ([20-6.jpg""12""12""12""12""12""12""13]-атом металла , [20-7.jpg""11""11""11""11""11""11""10]-атом С): ферроцен Fe (C5H5)2 (а), дибензолхром Cr(С6Н6)2 (б).
В отличие от комплексов типа [Cr(NH3)6]3+, [Сг(Н20)6]2+ или Cr(СО)б, где центральный атом осуществляет связь с лигандом через один атом от каждого лиганда (через N - в аммиакатах, через О - в гидратах, и т. д.), в я-комплексах атомы Fe, Cr и Ti взаимодействуют совершенно одинаково со всеми атомами С каждого ароматич. кольца. Непригодность классической В. или КЧ здесь очевидна: при этом пришлось бы считать все атомы углерода 5-валентными, а атомы Fe, Cr и Ti - соответственно 10-, 12- и 20-валентными. Единственный неспаренный электрон, к-рый имеется у радикала •С5Н5 (так же как и у многих других ароматич. радикалов типа тропила •С7Н7 и т. д.), в равной степени принадлежит всем углеродным атомам кольца. Для этого класса соединений потребовались представления о делокализованной ("групповой") В., характеризующей всю совокупность атомов С в ароматическом кольце.
Сейчас стало ясно, что КЧ в комплексах, так же как В. в простых соединениях, не является жестко специфич. характеристикой элемента: для большого числа металлов были найдены комплексы со всеми промежуточными значениями КЧ от 3 до 7, 8 и 9. При этом возникли трудности с самим определением КЧ: в низкосимметричных высококоординационных
комплексах расстояния М - X, даже для одинаковых лигандов X, часто оказываются неодинаковыми; при этом они могут быть больше тех достаточно коротких расстояний, при к-рых наличие сильного взаимодействия бесспорно, но всё же недостаточно велики, чтобы их можно было уверенно исключить из координационной сферы комплекса.
Новые проблемы В. возникли и в других разделах химии. Сильное развитие получила химия свободных радикалов [напр., метил•СНз, трифенилметил •С(С6Н3)з и др., см. Радикалы свободные], в к-рых имеются атомы 3-валентного углерода. В последнем десятилетии были синтезированы соединения инертных газов типа XeF2, XeF4, XeF6, ХеОз и др., т. е. соединения элементов, к-рые ранее считались вообще неспособными к химич. взаимодействию. Стало ясно и то, что В. элементов может сильно меняться с изменением внешних условий, в частности темп-ры. Напр., РСl5, существующий при умеренных темп-рах в газовой фазе в виде мономерных молекул, при конденсации диспропорциони-рует (см. Диспропорционирования реакция), давая пару катион [PCl4]+ (КЧ=4)- анион [РС16]- (КЧ = 6). Наоборот, при повышении темп-ры обнаруживаются молекулы РСl3, РСl2, РСl, ионы РСl4+, РСl3+, РСl2+, РСl+ и т. д. Благодаря успехам химии молекул в газовой фазе за последние 20 лет найдено огромное число соединений (часто сложного состава) с промежуточными и необычными В., к-рые не обнаруживаются у соединений в обычных условиях. Напр., кроме давно известных анионов типа СО32- и SO42-, сейчас обнаружены анионы CO3-,SO4- и нейтральные молекулы СОз, SO4. Кроме насыщенных молекул типа СН4, С2Н6, найдены ионы типа СН5+, С2Н7+, кроме молекулы Н2 - ион Нз+, и т. д.
Сейчас установлено, что подавляющее большинство элементов может проявлять переменную В., образуя весь ряд "валентно-ненасыщенных" соединений со всеми значениями В. от 1 до максимальной с изменением на 1 (напр., известны молекулы BF, BF2 и BF3; CF, CF2, CF3 и CF4 и т. д.). В. не может считаться жестко специфической характеристикой элемента, можно говорить лишь об относительной типичности или относительной устойчивости разных значений В. У непереходных элементов чётных и нечётных групп наиболее устойчивы соответственно чётные и нечётные В., напр, в молекулах типа PF3, PF3, SF2, SF4, SF6, IF, IF3, IF5, IF7 и т. д., где типичная В. атомов Р, S и I изменяется на 2 единицы.
Радикалы типа •PF4, •SF3, •SF5,•IF2,
•IF4 и т. д. с четырёхвалентным фосфором, нечётновалентными аналогами серы и инертными газами и чётновалентными галогенами значительно менее стабильны, обладают отчётливо выраженной склонностью к отщеплению одного электрона (с образованием более устойчивых катионов типа PF4+, SF3+, SF5+, IF2+, IF4+) или одного атома заместителя и характеризуются значительно меньшими временами существования. У элементов побочных групп соотношения между типичными и менее типичными В. имеют более сложный характер.
Изучение электронных спектров показало, что двухатомные молекулы типа О2, S2, OS и др. имеют два неспаренных электрона; в рамках классич. представлений это следовало бы интерпретировать так, будто в подобных молекулах каждый атом сохраняет неиспользованной одну свою В., хотя нет никаких видимых препятствий для их использования.
До сих пор не решена проблема В. в случае интерметаллич. соединений (см. Металлиды, Металлическая связь), имеющих обычно сложный состав типа Cu5Zn8, Cu31Sn8, Zn21Fe5, нестехиометрич. окислов, нитридов, карбидов, силицидов в других соединений металлов, в к-рых состав может меняться непрерывно в сравнительно широких пределах.
Таким образом, поиск общего определения В., охватывающего все известные типы соединений и тем более способного предсказать возможность или принципиальную невозможность существования ещё не известных классов соединений, представляет сложную проблему. Конечно, параллельно с "неклассическими" соединениями химиками были синтезированы многие сотни тысяч соединений, к-рые могут быть интерпретированы в рамках обычных классич. представлений о В. Однако ясно, что все существующие частные определения В. (см. раздел 1) ограничены определёнными классами и типами соединений, в к-рых преобладает какой-либо один тип химич. взаимодействия. В общем же случае связи имеют промежуточный характер между чисто ионными ц чисто ковалентными, в них принимают участие все типы взаимодействия одновременно, но в различных количественных соотношениях, резко изменяющихся от класса к классу и более плавно - от соединения к соединению внутри одного класса. При отсутствии общего определения В. трудность заключается в том, чтобы определить границы, где перестаёт быть справедливым одно частное определение В. и его заменяет другое. Решить эту проблему только на основании экспериментальных фактов и классических представлений невозможно. Существенную помощь здесь может оказать квантовая теория химической связи и В.
3. Современные квантово-химические представления о валентности
Начиная с 30-х гг. 20 в. представления о природе и характере В. постоянно расширялись и углублялись, параллельно с расширением и углублением представлений о химической связи. Существенный прогресс был достигнут в 1927, когда В. Гейтлер и Ф. Лондон выполнили первый количественный квантово-химич. расчёт молекулы Н2. В подтверждение гипотезы Льюиса было показано, что химич. связь в Н2 действительно осуществляется парой электронов и является результатом электростатического (кулонов-ского) взаимодействия электронов и ядер. Образование молекулы из атомов энергетически выгодно, если спины электронов направлены в противоположные стороны, когда притяжение электронов к ядру (остову) чужих атомов больше энергии отталкивания между электронами и между ядрами. Параллельная ориентация спинов приводит к отталкиванию- атомов друг от друга.
В дальнейшем идеи Гейтлера-Лондона были распространены на многоатомные молекулы, что привело к созданию теории локализованных пар. Согласно этой теории, общая картина распределения электронной плотности в молекулах типа МХк складывается из k независимых фрагментов М - X, связь в каждом из к-рых
осуществлена парой электронов (по одном} от центрального атома М и от заместителя X), локализованной между двумя атомами М и X. Согласно этой теории В не просто связывается с наличием неспаренного электрона, но и характеризуется тем, в каком состоянии этот электрон на ходится (см. Атом) или, в терминах теории химич. связи, какую атомную орби-таль (АО) он занимает. АО разного типа имеют различную ориентацию в пространстве: s-орбиталь сферически симметрична, орбитали px, рy и pz вытянуты вдоль трёх взаимно перпендикулярных осей и т. д. Электроны атомов в молекулах в общем случае описываются "гибридными" (смешанными) орбиталями, в к-рые, в принципе, могут входить любые валентные АО в разных количественных соотношениях и у к-рых электронные облака сконцентрированы вдоль направлений связей М - X значительно сильнее, чем у простых АО. Состояние валентных электронов, а следовательно и свойства В. атома М, в значительной мере определяют закономерности в свойствах молекул МХk для широкого круга заместителей X. Наиболее плодотворными ока-зались концепции направленных В. и валентных состояний атомов, позволившие объяснить и обобщить ряд закономерностей в геометрич. строении и энергиях химических связей органич. и неорганич. молекул.
В теории направленных валентностей предполагается, что связи М - X в молекулах МХk тем прочнее, чем больше перекрывание электронных облаков гибридных орбиталей атомов М и X, т. е. чем сильнее эти облака сконцентрированы вдоль направлений М - X. Поэтому молекулы МХk должны иметь такое геометрич. строение, при к-ром плотность гибридных АО вдоль направлений связей максимальна, а валентные углы X - М - X совпадают с углами между направлениями гибридных АО центрального атома. Напр., в молекулах типа РН3 и SH2 связи осуществляются почти чистыми Зр-орбиталями центральных атомов, и поэтому РНз и SH2 имеют пирамидальное и угловое строение с углами Н - М - Н ~ 900. В ди-галогенидах Zn, Cd, Hg, двуокисях, дисульфидах и др. соединениях углерода и его аналогов связи образуются за счёт sp-гибридных АО с валентным углом 1800, так что все молекулы типа CdCl2, Hg(CH3)2, Hgb, CS2, SiO2 и др. в парах имеют линейное строение. В случае Са, Sr, Ba, Ra и переходных металлов III-VI групп смешанная гибридизация sp + sd приводит к тому, что молекулы типа CaF2, SrF2, BaHal2, TiO2, HfO2, TaO,, ThO2, UO2 и др. имеют угловое строение.
С проблемой В. тесно связано приближённое понятие валентного состояния атома - гипотетич. состояния, в к-ром находится атом в молекуле. Оно характеризуется валентной конфигурацией, т. е. типом и числом заполненных и пустых валентных АО; пх гибридизацией, воспроизводящей геометрич. строение ближайшего окружения рассматриваемого атома; числом электронов (в теории локализованных пар - это целое число: 2, 1 или 0), заселяющих каждую из гибридных АО, и относительной ориентацией спинов электронов.
Рис. 4. Схема возбуждения валентного состояния (г) атома углерода в молекуле ти-ла СН4 из основного состояния (а): а - ос-новное состояние наинизшей конфигурации 2s"2pz; б - нижнее состояние валентной конфигурации 2s 2р3; в - гибридизация АО; г-неопределённая ориентация спинов валентных электронов (валентное состояние). [20-8.jpg""120""120""120""120""120""120""196]
Напр., в молекуле метана СH4 атом С (см. рис. 4) имеет валентную конфигурацию 2s2p3 с четырьмя тетрагональными 5р3-гибридными орбиталями (te), направленными к вершинам тетраэдра, каждая из к-рых заселена одним электроном с неопределённо ориентированным спином, осуществляющим одну гайтлер-лондонов-скую связь с соответствующим атомом Н. Как правило, валентное состояние атома в молекуле не совпадает с основным состоянием изолированного атома. Так, у углерода и его аналогов основное состояние (рис. 4,я) может быть лишь двухвалентным. У всех атомов II группы периодич. системы основное состояние s2 вообще не может быть валентным, и для образования молекул типа ZnCl и ZnCl2 необходимо возбуждение 5-электрона на ближайший пустой р-уровень. Энергия возбуждения валентного состояния из основного состояния для разных атомов различна и может достигать нескольких сотен ккал/моль, давая существенный вклад в общий энергетич. баланс образования молекул из атомов. В случае Zn, Cd и Hg возбуждение s -> p происходит при присоединении первого атома галогена и требует значительных затрат энергии (90- 120 ккал/моль), поэтому энергия разрыва связи М - Hal в двухатомных молекулах MHal значительно меньше, чем связи HalM - Hal в трёхатомных молекулах МНа12 (см. Энергия химической связи). У Са, Sr, Ba, Ra затраты на возбуждение s -> р или s -> d значительно меньше (30- 50 ккал/молъ), и здесь энергии разрыва связей в молекулах галогенидов гораздо ближе друг другу.
В комплексных соединениях координационное число центрального атома часто больше числа электронов в его валентной оболочке. Важную роль здесь играют донорно-акцепторная связь и дативные связи, образующиеся за счёт неподелённой электронной пары (т. е. пары электронов с противоположными спинами, занимающих одну АО) одного атома и пустой орбитали другого. Соответственно должны быть расширены и представления о В.: способность к образованию связей, а следовательно и В. атома, обусловливается не только неспаренными электронами, но и неподелёнными парами и пустыми орбиталями валентной оболочки. Наибольшая суммарная В. должна быть равна числу всех АО, составляющих валентную оболочку атома, поскольку каждая валентная АО, независимо от того, сколькими электронами она заселена у атома в валентном состоянии, потенциально способна образовать одну связь (гайтлер-лон-доновскую, донорно-акцепторную или дативную). В рамках этой концепции максимальная В. всех элементов второго периода от Li до F равна 4 (одна s-орбиталь + + три р-орбитали), у элементов следующих периодов - 9 (за счёт ещё пяти d-орбиталей) и т. д. Решение же вопроса о том, какие из этих четырёх или девяти В. насыщаются и какие остаются неиспользованными, в соединениях каждого конкретного типа определяется не только свойствами самого атома и его положением в. периодич. системе, но и особенностями соединения в целом. Полный ответ на него может быть получен с помощью кван-тово-химич. расчётов. За счёт донорно-акцепторного взаимодействия фактическое число связей атома (а следовательно и его В.) в комплексных и даже в простых соединениях в общем случае может быть больше не только числа его неспаренных электронов, но и числа связанных с ним соседних атомов.
Следует помнить, что подразделение связей в соединениях на гайтлер-лондо-новские, донорно-акцепторные и дативные имеет, вообще говоря, лишь генетич. смысл, поскольку после того как соединение образуется, в нём происходит перераспределение электронной плотности и выравнивание связей: напр., в каждом из комплексных анионов типа [ВF4]-, [ВеF4]2-, [SiF6]2-, [AlF6]3-, [ZnF6]4- и др. все связи М - F совершенно одинаковы.
Установлено также, что в солях ион NO3 имеет структуру правильного треугольника, а ионы SO42- и РО43--структуру правильного тетраэдра. Поэтому строение молекул соответствующих солен точнее описывается приведёнными на. рис. 5 структурными формулами г- е,а не традиционными формулами а - в,, которые не учитывают реальной структуры ионов.
[20-9.jpg""279""279""279""279""279""279""162]
Рис. 5. Структурные формулы молекул:
NaNO3 (а, г), Na2SO4 (б, д) и Na3PO4(в, е).
Теория локализованных пар ограничена в основном несопряжёнными органическими и простыми неорганич. соединениями. Так, в случае "электронно-избыточных" молекул типа PF5, SF6, IF7, XeF6 эта теория не может объяснить осуществления высших В. у атомов Р, S, I, Хе-без привлечения валентных состояний с большими целочисленными заселённос-тями внешних d-орбиталей (sp3d для Р, sp3d3 для I, s2p3d3 для Хе и т. д.); однако энергии возбуждения последних столь велики (200-400 ккал/моль и более), что затраты на их возбуждение вряд ли могут окупиться за счёт выигрыша в энергии при образовании связей. Аналогичные трудности возникают при рассмотрении комплексных соединений, координационных кристаллов и т. д. В "электронно-дефицитных" молекулах типа В2Нв (рис. 1,е) число связей, образуемых атомом Н, больше числа имеющихся у него валентных АО, так что связи мостиковых Н с двумя атомами В могут быть описаны только трёхцентровыми молекулярными орбиталями, охватывающими фрагменты В - Н - В. В случае ароматических и сопряжённых молекул типа С3H5, С6Н6, С7Н7 и др., их комплексов с металлами (рис. 3) и других производных валентные 2рл-электроны в равной степени принадлежат всем атомам С и могут быть описаны лишь с помощью делокализованных молекулярных орбиталей, охватывающих всё кольцо или углеродный остов в целом. Иными словами, представления о локализованных В. и связях оказались слишком узкими, чтобы вместить все известные типы соединений.
Поэтому естественным следующим шагом в развитии общей теории В. стал метод молекулярных орбиталей, МО, к-рый рассматривает молекулу как совокупность ядер и электронов, где каждый электрон движется в поле остальных электронов и всех ядер. Молекулярные орбитали, описывающие состояние электронов, в общем случае охватывают все атомы молекулы, так что каждый атом способен в принципе образовывать связи со всеми остальными атомами молекулы. Метод МО значительно более общ и последователен, что делает его в принципе пригодным для описания любых классов соединений. (См. Молекулярных орбиталей метод, Химическая связь.)
Лит.: Сыркин Я. К., Периодическая система и проблема валентности, М., 1971; СыркинЯ. К. и Дяткина М. Е., Химическая связь и строение молекул, М. - Л., 1946; Паул ннг Л., Природа химической связи, пер. с англ., М. - Л., 1947; Шусторович Е. М., Новое в учении о валентности, М., 1968; Коулсон Ч., Валентность, пер. с англ., М., 1965;Мар-рел Д., Кеттл С., Теддер Д., Теория валентности, пер. с англ., М., 1968; Астахов К. В., Современное состояние периодической системы Д. И. Менделеева, М., 1969. О. П. Чаркин. Под редакцией акад. Я. К. Сыркина.
0422.htm
ВАН-ДЕР-ВААЛЬСА УРАВНЕНИЕ, одно из первых уравнений состояния реального газа, предложенное голландским физиком Я. Д. Ван-дер-Ваальсом (1873):
[10321-1.jpg""179""179""179""179""179""19]
Здесь: р - давление газа; Т - его температура; [10321-2.jpg""19""19""19""19""19""17]- объём одного моля вещества; R - универсальная газовая постоянная; a и b - константы, учитывающие отклонение свойств реального газа от свойств идеального. Член [10321-3.jpg""31""31""31""31""31""20] , имеющий размерность давления, учитывает притяжение между молекулами газа за счёт ван-дер-ваальсовых сил (см. Межмолекулярное взаимодействие). Константа b является поправкой на собственный объём молекул газа и учитывает отталкивание молекул на близких расстояниях. Константы а и bобычно определяются из экспериментальных данных. При больших[10321-4.jpg""21""21""21""21""21""16]можно пренебречь обеими поправками и В. у. переходит в уравнение состояния идеального газа (см. Клапейрона уравнение).
В. у. является приближённым и количественно описывает свойства реальных газов лишь в области высоких темп-р и низких давлений. Однако качественно
Диаграмма состояния вещества в координатах объём - давление [10321-5.jpg""41""41""41""41""41""16] : T1, T2, Т3, Тk - изотермы, рассчитанные по уравнению Ван-дер-Ваальса; К - критическая точка. Линия dke ("спинодаль")очерчивает область неустойчивых состояний.[10321-6.jpg""267""267""267""267""267""265]
оно позволяет описывать поведение газа при высоких давлениях, конденсацию газа в жидкостей критическое состояние (см. также Уравнение состояния).
На рис. изображено семейство изотерм (кривых зависимости р от[10321-7.jpg""16""16""16""16""16""19]при постоянной темп-ре), рассчитанных по В. у. Это уравнение, кубическое относительно [10321-8.jpg""16""16""16""16""16""16], имеет три корня. При низких темп-рах все три корня - действительные, а выше определённой темп-ры Тk, наз. критической, остаётся лишь один действит. корень. Физически это означает, что при Т > Тkвещество может находиться лишь в одном (газообразном) состоянии, а ниже Тк- в трёх состояниях (двух стабильных - жидком [10321-9.jpg""24""24""24""24""24""19] и газообразном [10321-10.jpg""20""20""20""20""20""19] - и одном нестабильном). Графически это выражается так: при T<Тk изотерма имеет три точки пересечения с прямой ас, параллельной оси объёмов. Точки прямой ас отвечают равновесию жидкости и её насыщенного пара. В условиях равновесия, напр, в состоянии, соответствующем точке b, относит, количества жидкости и пара определяются отношением отрезков bс/bа ("правило моментов"). Равновесию фаз при определённой темп-ре соответствуют давление насыщенного пара рнп и интервал объёмов от [10321-11.jpg""73""73""73""73""73""17]. При более низких давлениях (правее [10321-12.jpg""18""18""18""18""18""16]) изотерма характеризует свойства газа. Левая, почти вертикальная часть изотермы отражает очень малую сжимаемость жидкости. Участки ad и ес относятся соответственно к перегретой жидкости и переохлаждённому пару (метастабильные состояния). Участок ае физически неосуществим, т. к. здесь происходит увеличение объёма при увеличении давления. Совокупность точек а, а', а"... и с, с', с"... определяет кривую, наз. бинодалью, к-рая очерчивает область совместного существования газа и жидкости. В крнтич. точке К темп-pa, давление и объём (Тk, рk, [10321-13.jpg""19""19""19""19""19""18]) имеют значения, характерные для каждого вещества. Однако, если в В. у. ввести относит, величины: [10321-14.jpg""32""32""32""32""32""16],[10321-15.jpg""31""31""31""31""31""18] и [10321-16.jpg""34""34""34""34""34""19], то можно получить т. н. приведенное В. у., к-рое является универсальным, т. е. не зависит от индивидуальных свойств вещества.
Лит.: Штрауф Е. А., Молекулярная физика. Л.- М., 1949; Зоммерфельд А., Термодинамика и статистическая физика, пер. с нем., М., 1955: Вукалович М.П. и Новиков И. И., Уравнение состояния реальных газов, М.- Л., 1948.
А. А. Лопаткин.
ВАН-ДЕР-ВААЛЬСОВЫ СИЛЫ, распространённое название сил межмолекулярного взаимодействия.
ВАН-ДЕР-ВАРДЕН Бартел Лендерт, математик; см. Варден Б. Л. ван дер.
ВАНДЕРВЕЛЬДЕ (Vandervelde) Эмиль (25. 1. 1866, Иксель,-27. 12. 1938, Брюссель), бельгийский политич. деятель, правый социалист, один из лидеров 2-го Интернационала. По образованию юрист. Профессор политэкономии Брюссельского ун-та (1924). Чл. Бельгийской социалистической партии с момента её основания (1885), с сер. 90-х гг. 19 в. её руководитель. С 1894 чл. палаты депутатов. С 1900 пред. Междунар. социалистич. бюро 2-го Интернационала. Во время 1-й мировой войны социал-шовинист; в 1914 вошёл в бурж. пр-во и до 1937 неоднократно занимал посты мин. иностр. дел, юстиции и др. После Февр. революции 1917 В. приезжал в Россию для агитации за продолжение империалистич. войны. Был представителем Бельгии на Парижской мирной конференции 1919-20 и подписал Версальский мирный договор 1919. В 1922 присутствовал на процессе правых эсеров в Москве в качестве защитника. Будучи в 1925-27 мин. иностр. дел, подписал Локарнские соглашения 1925. Автор книг и брошюр, написанных с оппортунистич. позиций; выступал против признания СССР, оправдывал колониальную политику Бельгии в Конго.
Соч. : Le Parti ouvrier beige 1885 - 1925, Brux., 1925.
Лит.: Ленин В. И., Оппортунизм и крах II Интернационала, Поли, собр. соч., 5 изд., т. 27; его же. Пролетарская революция и ренегат Каутский, там же, т. 37, с. 332 - 338. Ю. Н. Панков.
ВАНДЕЯ (Vendee), департамент на 3. Франции, у побережья Атлантич. ок. Пл. 7 тыс. км2. Нас. 421 тыс.,чел. (1968). Адм. ц. - г. Ла-Рош-сюр-Йон. Зерновое х-во, молочное и мясное животноводство. Рыболовство и устричный промысел. Пищ., текст, предприятия; добыча урановой руды (Мортань). Приморские курорты.
В кон. 18 - нач. 19 вв. В. была центром инспирировавшихся Англией реакц. мятежей, к-рые возглавлялись контр-революц. дворянством и католич. духовенством, выступавшими за реставрацию во Франции свергнутой в 1792 в ходе Великой франц. революции династии Бур-бонов (см. Вандейские войны). В дальнейшем назв. "В. " стало нарицательным для обозначения очагов контрреволюции.
Лит.: Сhaigne L., Confidence au bord des sources. Itineraires vendeens, [Fontenay-le-Comte, 1967]; Chaigne L., La Vendee..., P;, [1942].
ВАН-ДИМЕН (Van Diemen), залив Арафурского м. у сев. берега Австралии, между п-овом Коберг, материком и о. Мелвилл. Соединяется с морем проливами Дандас (шир. до 26 км) на С. и Кларенс на 3. Глуб. 34-90 м. Берега окружены рифами. Впадают pp. Саут-Алли-гейтор и Ист-Аллигейтор. Приливы полусуточные, их величина ок. 2 м. У входа в залив крупный порт Дарвин. Залив открыт в 1642 А. Тасманом. Назван по имени ген. -губернатора нидерландской Ост-Индии А. ван Димена.
ВАНДОМСКАЯ КОЛОННА, колонна на Вандомской пл. в Париже, вые. 43,5 м. Поставлена в 1806-10 (арх. Ж. Б. Лепер и Ж. Гондуэн) в честь побед Наполеона I. Была сооружена из бронзы неприятельских пушек и увенчана статуей Наполеона. 16 мая 1871, в соответствии с декретом Парижской Коммуны от 12 апреля, В. к. была низвергнута как символ милитаризма и завоеват. войн. В 1875 В. к. в условиях реакции, восторжествовавшей после подавления Парижской Коммуны 1871, была восстановлена. Лит.: Парижская Коммуна 1871 г., т. 1, М., 1961, с. 489-93.
ВАНДРИЕС (Vendryes) Жозеф (13. 1. 1875, Париж,-30. 1. 1960, там же), французский языковед. Специалист по общему и индоевроп. языкознанию. Проф. Сорбонны (1907). Чл. Академии надписей и литературы (в Париже) и зарубежных академий- Ирландии, Нидерландов, Дании, Норвегии, ПНР и ЧССР. В. - сторонник т. н. социологич. школы, с позиций к-рой написана его кн. "Язык. Лингвистическое введение в историю" (1921, рус. пер. 1937). Занимался лат., греч. и кельтскими языками.
Соч. : Traite d'accentuation grecque, P., 1929; Traite de grammaire comparee des langues classiques, P., 1924 (совм. с A. Meillet); Choix d'etudes linguistiques et celtiques, P., 1952.
ВАНЕЕВ Анатолий Александрович [26. 2(9. 3). 1872, Н. Новгород,- 8(20). 9. 1899, с. Ермаковское, ныне районный центр в Красноярском крае], активный участник революц. движения в России. Род. в семье чиновника. В 1893-95, будучи студентом Петербургского технологического ин-та, участвовал в создании и деятельности Петерб. "Союза борьбы за освобождение рабочего класса", возглавлявшегося В. И. Лениным. Руководил технич. подготовкой издания газ. "Рабочее дело", участвовал в гектографиро-вании работы В. И. Ленина "Что такое „друзья народа" и как они воюют против социал-демократов?". В дек. 1895 арестован и в 1897 сослан в Вост. Сибирь. В 1899 подписал составленный В. И. Лениным "Протест российских социал-демократов", направленный против "экономистов". Умер в ссылке от туберкулёза.
ВАНИ, посёлок гор. типа, центр Ванского рна Груз. ССР. Расположен на Колхидской низм., в 19 км к Ю. -В. от ж. -д. узла Самтредиа. 6 тыс. жит. (1969). Консервный, гренажный, винодельческий, лимонадный, хлебный з-ды, швейная фка. Краеведч. музей. В 9км от В. - бальнеологич. курорт Сулори.
В антич. эпоху на терр. В. находился один из самых значит, городов древней Колхиды, расцвет которого относится к 3-1 вв. до н. э. Систематич. раскопки ведутся с 1947. К 5 в. до н. э. Относятся богатые жен. погребения с большим числом различных, в т. ч. золотых, украшений. Открыты также погребение колхидского воина 4 в. до н. э. и культовое захоронение жел. человеческой фигурки с золотыми украшениями и остатками льняной одежды. Город был укреплён стенами из сырцового кирпича на кам. фундаменте. Открыты многочисл. культовые и обществ, здания (нек-рые с мозаичными полами), монументальные скульптурные и архит. детали, монеты("колхидки",пон-тийского чекана и др. ), жел. курильница, фрагменты бронз, сосуда греч. работы со скульптурными украшениями, многочисл. местная и привозная керамика, железное оружие, в т. ч. таран и стенобитные стрелы. Находки указывают на широкие связи города с грекоэллинистич. миром. Нек-рые исследователи отождествляют городище В. с г. Суриумом, упоминаемым Плинием, др. считают его мифич. столицей Колхиды - Айей. Обилие хра-мово-культовых сооружений свидетельствует о том, что это был храмовой город, общеколхское святилище. Город погиб в сер. 1 в. до н. э.
Вани. Городские ворота 3-1 вв. до н. э.
Лит.: Xоштариа Н. В., Археологические раскопки в Вани, в кн. : Кавказскоближневосточный сборник, т. 2, Тб., 1962.
О. Д. Лордкипанидзе.
ВАНИЛИН, З-метокси-4-оксибензальдегид, ароматичное вещество, бесцветные кристаллы с запахом ванили; tпл 81-830С, tкип 284- 2850С (в токе CO2). В. сублимируется, растворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе и др. Водный раствор В. имеет слабокислую реакцию. В. содержится в виде гликозида в плодах ванили. Синтетический В. получают из гваякола, лигнина и эвгенола. В. широко применяется в пищ. и парфюмерной пром-сти, а также для приготовления нек-рых лекарств, препаратов. Смесь В. с сах. пудрой-"ванильный сахар".
[21-1.jpg""98""98""98""98""98""113]
ВАНИЛЬ (Vanilla), род наземных или эпифитных растений сем. орхидных. Лианы, лазящие при помощи возд. корней.
Ваниль (Vanilla planifolia): a - общий вид; б - цветущая ветка; в - плоды.
Ок. 100 видов; распространены в тропиках обоих полушарий. Плоды нек-рых видов содержат ароматичные вещества (напр., ванилин) и используются в парфюмерной (напр., V. pompona) и пищ. пром-сти. Наибольшее применение под назв. "В. " получили в кондитерском про-из-ве плоды V. planifolia - лианы с мясистыми листьями и зеленовато-белыми цветками. Родина этого вида - Мексика. В. выращивают во мн. тропич. странах с влажным климатом на плантациях, часто комбинируя с культурой деревьев какао, на стволах к-рых укрепляют её черепки. Плоды 15-25 см дл. и 4-8 см шир. снимают незрелыми и подвергают ферментации, в результате к-рой они приобретают тёмнокоричневую окраску и характерный аромат.
С. С. Морщихина.
ВАНИН Василий Васильевич [1(13). 1. 1898, Тамбов,-12. 5. 1951, Москва], русский советский актёр и режиссёр, нар. арт. СССР (1949). В 1920 окончил студию в Тамбове, играл в различ. театрах, в 1924-49 ведущий актёр Театра им. МГСПС (позже - Театр им. Моссовета). В 1950-51 гл. режиссёр Моск. театра им. А. С. Пушкина. Создал яркие ге-роич. нар. образы. На сцене играл роли Братишки ("Шторм" Билль-Белоцерковского, 1926), комдива Чапаева (одноим. пьеса по повести Фурманова, 1930), в кино - Матвеева в фильмах "Ленин в Октябре" (1937) и "Ленин в 1918" (1939). Особое место в творчестве В. заняли образы современников - геолог Ка-реев ("Машенька" Афиногенова, 1941), секретарь райкома Кочет (фильм "Секретарь райкома", 1942). Одна из крупнейших работ В. - роль Фаюнина в пьесе Л. Леонова "Нашествие" (1945) и в одноим. фильме (1945). Традиции рус. реа-листич. иск-ва, внимание к "маленькому человеку", сатирич. обличение уродующей его среды получили отражение в трагикомич. решении образа Расплюева ("Свадьба Кречинского" Сухово-Кобы-лина, 1949). Идейная зрелость, бытовая достоверность, острота сценич. рисунка и склонность к художеств, обобщению, мягкий юмор, сатирич. краски и драматизм отличали творчество актёра. Среди режиссёрских работ: "Обида" Сурова (1948), "Украденное счастье" Франко (1950) и др. С 1930 вёл пед. работу. С 1944 - во ВГИКе (с 1949 проф. ). Гос. пр. СССР (1943, 1946, 1949). Награждён орденом Ленина, 2 др. орденами, а также медалями.
Лит.: В. В. Ванин. [Сборник], М., 1955; Жукова Л., Народный артист СССР В. В. Ванин, М., 1952. А. Г. Образцова.
ВАНИН Степан Иванович [31. 12. 1890 (12. 1. 1891), с. Токареве, ныне в Рязанской обл.,- 12. 2. 1951, Ленинград], сов. фито-патолог и древесиновед, засл. деятель науки и техники РСФСР (1948). Доктор с. -х. наук (1935). Окончил Лесной ин-т в Петербурге (1915) и преподавал там же (1917-19, 1922-51). Автор первых учебников по лесной фитопатологии и древе-синоведению, разработал методы исследования грибных болезней леса и повреждений древесины. Осн. труды по биологии и физиологии древоразрушающих и древоокрашивающих грибов, в особенности грибов синевы. В 1930 организовал первую в СССР кафедру древесиноведе-ния. Исследовал анатомич. строение древесины, её физикомеханич. и хим. свойства. Опубликовал определители главнейших хвойных и лиственных пород по микро- и макроскопич. строению древесины и по коре. В 1934 вышел труд "Древесиноведение" (3 изд., 1949; Гос. пр. СССР, 1950), где В. обобщил свои исследования в этой области.
Соч. : Синева древесины и меры борьбы с нею, М. - Л., 1932; Методы исследования грибных болезней леса и повреждений древесины, Л., 1934 (имеется библ. ); Лесная фитопатология, 4 изд., М. - Л., 1955.
Лит.: Русские ботаники. Биографо-библиографический словарь, сост. С. Ю Липшиц т. 2, М., 1947.
ВАНИНИ (Vanini) Джулио Чезаре (псевдоним - Лючилио) (1585, Тауризано, близ Неаполя,- 9. 2. 1619, Тулуза), итальянский философ-пантеист. Священник, был обвинён в ереси и атеизме и сожжён на костре. Находился под влиянием П. Помпонацци, Дж. Кардана и особенно Дж. Бруно. Оставил два соч. на лат. яз. : "Амфитеатр вечного провидения" (1615) и "Об удивительных тайнах природы, царицы и богини смертных" (1616). В. отрицал бессмертие души, творение мира из ничего, божественность Иисуса; психическую жизнь человека ставил в зависимость от климата, питания, наследственности и влияния звёзд.
Соч. : Le opere, v. 1-2, Roma, 1933 - 34.
Лит.: ТарлеЕ. В., ДжулиоВанпни, "Мирбожий", 1900, № 5; РутенбургВ. И., ВеликийитальянскийатеистВанина, М., 1959; Lenоir E., Au seuil du grand siecle, P., 1939. В. В. Соколов.
ВАНИНО, посёлок гор. типа в СоветскоГаванском р-не Хабаровского края РСФСР. Порт в бухте Ванино Татарского прол. Ж. -д. ст. на линии Комсо-мольскна-Амуре - Советская Гавань. 16 тыс. жит. (1968). Лесопром. комбинат. Строится (1971) паромная переправа В. - о. Сахалин.
Ванинский торговый морской порт основан в 1944. Порт работает круглый год благодаря проводке трансп. судов ледоколами. Важный пункт отправки грузов и пассажиров на Сахалин, Курильские о-ва и в р-ны побережья Охотского м.
ВАНИЧЕВ Александр Павлович [р. 29. 7 (11. 8). 1916, Казань], советский теплотехник, чл. -корр. АН СССР (1962). В 1938 окончил Ленингр. политехнич. ин-т. С 1947 преподаёт в Моск. физикотехнич. ин-те (с 1953 проф. ). Осн. труды посвящены исследованиям энергетических установок, развитию методов расчёта процессов теплопроводности, горения, течений реагирующих газов с учётом кинетики физ. и хим. процессов. Ленинская пр. (1957). Награждён орденом Ленина, 2 др. орденами, а также медалями.
ВАНКАРЕМ, мыс Чукотского п-ова в Магаданской обл. РСФСР. На В. расположен насел, пункт Ванкарем, к-рый зимой 1934 являлся одной из баз сов. лётчиков, спасавших участников экспедиции на пароходе "Челюскин".
ВАНКЕЛЯ ДВИГАТЕЛЬ, роторио-порш-невой двигатель внутреннего сгорания (ДВС), конструкция к-рого разработала в 1957 инж. Ф. Ванкелем (F. Wankel, ФРГ). Особенность двигателя - применение вращающегося ротора (поршня), размещённого внутри цилиндра, поверхность к-рого выполнена по эпитрохоиде (см. Трохоида). Установленный на валу ротор жёстко соединён с зубчатым колесом, к-рое входит в зацепление с неподвижной шестерней. Ротор с зубчатым колесом как бы обкатывается вокруг шестерни. Его грани при этом скользят по эпитро-хоидальной поверхности цилиндра и отсекают переменные объёмы камер в цилиндре (рис., а). Такая конструкция позволяет осуществить 4-тактный цикл без применения спец. механизма газораспределения. Герметизация камер обеспечивается радиальными и торцевыми уплотнит, пластинами, прижимаемыми к цилиндру центробежными силами, давлением газа и ленточными пружинами. Смесеобразование, зажигание, смазка, охлаждение, запуск принципиально такие же, как и у обычного поршневого ДВС.
Практическое применение получили двигатели с трехгранными роторами, с отношением r/R = 2:3 (рис. б), к-торые устанавливаются на автомобилях, лодках и т.п.
Масса игабариты В.д. в 2-3 раза меньше соответствующих им по мощьности ДВС обычной схемы. Серийный выпуск двигателей осуществляется в Японии, США, ФРГ.
Двигатель Ванке ля: а - схема в положении выхлопа; б - зубчатое зацепление; 1 -ротор; 2-вал; 3-водяное охлаждение; 4-корпус; 5 - свеча зажигания; 6 - шестерня; 7 - зубчатое колесо; 8 - цилиндр.
ВАНКИЕ, город в Юж. Родезии; см. Уанки.
ВАН КОЛЬ (van Kol) Генрих (Анри) Хюберт, деятель голландского рабочего движения; см. Кол Г. X. ван.
ВАНКУВЕР (Vancouver) Джордж (22. 6. 1758-10. 5. 1798, близ Лондона), английский мореплаватель. Участник 2-го и 3-го плаваний Дж. Кука (1772-79). В 1790-95 совершил кругосветное плавание с заходом в зал. Аляска, включая зал. Кука, Исследовал открытые Куком Гавайские о-ва и Тихоокеанское побережье Сев. Америки между п-овами Кенай и Калифорния. Вместе с X. Бодега-и-Куадра (нач. йен. экспедиции) открыл и исследовал остров (позднее назван именем В. ) с прилегающими островами и отделяющие их проливы; продолжал исследование архипелагов Королевы Шарлотты, Александра и др. островов зал. Аляска.
Соч. : A voyage of discovery to the North Pacific ocean and round the world... in the years 1790 - 1795, 2ed., v. 1 - 6, L., 1801 (with atlas).
ВАНКУВЕР (Vancouver), самый крупный остров у зап. побережья Сев. Америки. Часть терр. Канады (пров. Брит. Колумбия). Пл. 32,2 тыс. км2 Нас. св. 300 тыс. чел. (1965). Почти весь остров занимают горы вые. до 2200 м с древнеледниковыми формами. Зап. побережье - фьордовое, на востоке - полоса низменности, на к-рой сконцентрированы города и трансп. магистрали. Климат умеренный, морской (осадков до 2000 мм в год), на востоке - более сухой (до 1000 мм), с тёплым летом. Растительность - хвойные леса. Лесоразработки. Добыча угля, жел. руд, рыболовство. С. х-во, туризм. Крупный город и порт- Виктория. Остров назван по имени Дж. Ванкувера, исследовавшего его в 1792.
ВАНКУВЕР (Vancouver), город на Ю. -З. Канады, в пров. Брит. Колумбия. Расположен на берегу зал. Баррард, вблизи границы с США. Третий по числу жителей город страны (после Монреаля и Торонто) - 955 тыс. чел. (1968, с пригородами). В. осн. в 1886 на месте старых индейских стоянок и более позднего европ. поселения Гранвилл. Своим быстрым ростом в кон. 19 в. В. обязан гл. обр. строительству канадской тихоокеанской ж. д., конечным пунктом к-рой он стал.
В. - осн. порт по вывозу пшеницы (из степных пров. Канады), лесоматериалов и цветных металлов (из Брит. Колумбии). Крупная ж. -д. станция на зап. окончании двух трансканадских линий. Близ В. - аэропорт Си-Айленд. Трубопроводами связан с месторождениями нефти и газа (в пров. Брит. Колумбия и Альберта). Важный пром. (ок. '12 пром. продукции провинции) и торг. -финанс. центр. Лесо обработка (35% занятых), пищ. пром-сть (20%). Судостроение, произ-во оборудования для лесной и горнодоб. пром-сти. Нефтепереработка, металлообработка. Город носит имя Дж. Ванкувера, англ, мореплавателя, исследователя Тихоокеанского побережья Сев. Америки. В В., застроенном в кон. 19-20 вв., прямоугольная сеть улиц, много парков; неоклассич. здания (ратуша, 1936), крупные совр. постройки (управление "Электрической компании Британской Колумбии", 1957), каркасные сборные деревянные дома. Стальной висячий мост "Львиные ворота" (1939). В Художеств, галерее и Гор. музее - собрания иск-ва Канады, в т. ч. индейцев и эскимосов. Университет.
Лит.: Мог1еу A., Vancouver. From the milltown to metropolis, Vancouver, [1961].
ВАНКУВЕР (Vancouver), город на С. -З. США, в шт. Вашингтон; сев. пригород Портленда. 40 тыс. жит. (1969). Порт на р. Колумбия, доступный для мор. судов. Алюм. з-д. Лесопиление, бумажная и пищевая промышленность. В 1937 близ В. закончил перелёт из СССР в США через Сев. полюс героический экипаж сов. лётчиков во главе с В. П. Чкаловым.
ВАН ЛЕРБЕРГ (van Lerberghe) Шарль (21. 10. 1861, Ледеберг, близ Гента,- 26. 10. 1907^ Брюссель), бельгийский поэт. Писал на франц. яз. В печати выступил в 1886. В 1889 появилась одноактная драма "Они почуяли", предвосхитившая символистские драмы М. Метерлинка.
В дальнейшем В. Л. обращался к мистике только в пьесе-шутке "Мадмуазель Фошёк В 1898 вышел сб. лирич. стихов "Смутные видения", отмеченный абстрактностью поэтич. речи. В поэме "Песнь Евы" (1904) и в антирелиг. и антибурж. пьесе "Пан" (1906) воспеты радость жизни и природа как воплощение божества. Поэзия В. Л. - переходное звено между творчеством парнасцев (см. "Лврнас") и символистов (см. Символизм).
С о ч. : Contes hors du temps, Brux., 1931; в рус. пер. -Стихи, в сб. : Молодая Бельгия, под ред. М. Веселовской, М., [1907]: Они почуяли. Мадмуазель Косн-Сено. Пан, М., 1908; Пан, М., 1911, 2 изд., М., 1916.
Лит.: ChristopheL., CharlesVanLerberghe..., Brux., 1943; DavignonH., CharlesVanLerbergheetsesamis, Brux., 1952; Gui 1 1 aumeJ., LapoesiedeVanLerberghe. Essai d'exegese integrale, Namur, 1962. И. H. Пожарова.
BAH MAH (45 до н. э. -6. 10. 23 н. э. ), древнекитайский гос. деятель, император с 9 н. э. Происходил из знатного рода Ван. В 8 до н. э. стал "да сы ма" - высшим сановником империи Ханъ. Совершив в дек. 8 н. э. дворцовый переворот, провозгласил себя императором новой династии Синь. Придя к власти в условиях нараставшей борьбы нар. масс против крупных землевладельцев, В. М. провёл ряд реформ. Ликвидировал частную собственность на землю, запретил куплю-продажу земли и рабов, приказал наделить каждую семью пахотным наделом, ввёл монополию на чеканку монеты, горные и речные промыслы и др. Однако под давлением богатых землевладельцев был вынужден в 12 н. э. отменить земельную реформу и запрет на куплю-продажу рабов. Реформы В. М. не ослабили классовых противоречий. В 15 н. э. в стране вспыхнуло нар. восстание. В 23 н. э., когда отряды повстанч. армии заняли столицу Чанъань, В. М. был убит.
Лит.: Д у м а н Л. И., Реформы Ван Мана, "Вестник древней истории", 1940. № 1; Степугина Т. В., Реформы Ван Мана в Китае в начале I в. н. э., "Краткие сообщения Ин-та народов Азии", 1963, в. 61; Ли Д и н - ф а н, Ван Ман, Шанхай, 1957 (на кит. яз. ) Л. С. Переломов.
ВАН МИН, Чэнь Шао - юй (р. 1907), деятель Коммунистической партии Китая (КПК). В КПК вступил в 1925. Летом 1930 участвовал в борьбе против мел-кобурж. националистич. линии Ли Ли-саня. В 1931 стал членом ЦК, Политбюро ЦК и секретарём ЦК КПК. Написанная им в начале 30-х гг. книга "Две линии", в которой защищалась пролетарская, интернационалистическая политика партии, оказала большое влияние на деятельность КПК. В 1932-37 представитель КПК в Коминтерне, чл. Президиума Исполкома Коминтерна (1932- 1943). В период войны против японских захватчиков (1937-45) возглавлял отдел единого фронта ЦК КПК, был секретарём Чанцзянского Бюро ЦК КПК. На 7-м (1945) и 8-м (1956) съездах КПК избирался чл. ЦК КПК.
Соч. : О событиях в Китае, М., 1969; Ленин, ленинизм и китайская революция, М., 1970.
ВАНН (Vannes), город и порт во Франции, на п-ове Бретань, на берегу Ат-лантич. ок. Адм. ц. департамента Мор-биан. Ж. -д. узел. 36,6 тыс. жит. (1968). Судостроение, текстильное и канатное произ-во. Рыболовство, устричный промысел. Туризм.
ВАННА (от нем. Wanne), сосуд, содержащий жидкую среду (воду, раствор, расплав), а также аппарат, основной частью к-рого является такой сосуд. Различают В. нагревательные для термич. обработки деталей в жидкой среде; гальванические (электролитические) для осуществления электролитич. процессов (см. Электролизёры). Термином "В. " наз. также расплавленное содержимое нек-рых печей (напр., стекловаренных), растворы красок для тканей. В. в сантехнике см. Санитарные приборы.
ВАННАЯ ПЕЧЬ нагревательная, печь для нагрева материалов в жидкой среде. В. п. применяются в термич. цехах для нагрева металлич. деталей под закалку, отпуск, нормализацию, обжиг, цианирование, цементацию, а также для патентирования проволоки и ленты.
Наиболее употребительные среды: для нагрева от 700 до 1300°С - хлористые и углекислые соли, от 160 до 500°С - азотнокислые соли, до 250°С - масла; применяют также расплавленные металлы (свинец, сплавы свинца с оловом и силумин).
Преимуществом нагрева в жидких средах по сравнению с нагревом в обычных печах являются быстрота и равномерность нагрева, отсутствие окисления поверхности деталей.
В. п. подразделяются на пламенные и электрич. Пламенная В. п. (рис. 1) имеет тигель из жароупорной стали с толщиной стенки 15-30 мм. Обогревается тигель пламенем от форсунки или горелки.
Электрические В. п. бывают двух типов - с генерацией тепла в нагреват. элементах (напр., проволочного или ленточного типа), располож. вне ванны (В. п. с внешним обогревом тигля), и с генерацией тепла в самой жидкой среде путём подвода тока с помощью электродов (В. п. с внутренним обогревом). Встречаются также В. п. с внутренним обогревом трубчатыми нагреват. элементами, располагаемыми внутри футерованного тигля. Электрич. В. п. с внешним обогревом по конструкции (кроме устройств для обогрева тигля) аналогичны пламенным В. п.
Наиболее широкое распространение в пром-сти получили одно и трёхфазные электродносоляные В. п. (рис. 2), в к-рых нагревателем является расплавленная соль, загружаемая в рабочую камеру (круглого, прямоугольного или шестиугольного сечения), выложенную из фасонного шамотного кирпича, или в тигель из жароупорной стали. Электрич. ток напряжением 6-24 в через массивные стальные электроды подводится непосредственно к соли. Наиболее совершенны электродные В. п. с опущенными электродами. Электрич. ток, проходя через соль, вызывает энергичное перемешивание расплавленной соли и обеспечивает равномерность темп-ры ванны. Электродные В. п. применяются для нагрева до темп-ры от 40 до 1300°С. Мощность электродных печей 20-100 кет, производительность 30-200 кг/ч.
Лит.: Р у с т е м С. Л., Оборудование и проектирование термических цехов, М., 1962; Крылов П. А., Электрические соляные печи и ванны, М. - Л., 1962.
В. А. Морозов.
ВАННЕ-ЭЙКЕЛЬ (Wanne-Eickel), город в ФРГ, в земле Сев. Рейн-Вестфалия. 100,5 тыс. жит. (1969). Трансп. узел и пром. центр в Руре. Порт на канале Рейн-Херне (грузооборот св. 2,5 млн. т в год). Добыча угля; хим., металлургич., маш. -строит, пром-сть. Образован в 1925 в результате слияния гг. Ванне и Эйкель.
ВАННИКОВ Борис Львович [26. 8(7. 9). 1897, Баку,-22. 2. 1962, Москва], советский парт, и гос. деятель, генерал-полковник инж. -арт. службы. Трижды Герой Социалистич. Труда (1942, 1949, 1954) - за заслуги в развитии оборонной пром-сти и машиностроения. Род. в семье рабочего. Чл. КПСС с 1919. Участник Гражд. войны на Кавказе. С 1920 на ответственной работе в Наркомате РКИ СССР, одновременно учился в МВТУ им. Баумана. С 1926 директор машиностроит. заводов - Тульского, Пермского. С 1937 зам. наркома оборонной пром-сти СССР, с 1939 нарком, а с июня 1941 зам. наркома вооружения СССР. В 1942-46 нарком боеприпасов СССР. С 1946 на ответственной работе в Сов. Мин. СССР по руководству оборонной пром-стью. В 1953-58 первый зам. мин. среднего машиностроения СССР. На 19-20-м съездах партии избирался чл. ЦК КПСС. Деп. Верх. Совета СССР 2-го созыва. Дважды лауреат Гос. пр. СССР (1951, 1953). Награждён 6 орденами Ленина, 2 др. орденами, а также медалями. Похоронен на Красной площади у Кремлёвской стены.
ВАН НИЛЬ Корнелиус Бернардус, американский биохимик; см. Нил К. Б. ван.
ВАННОВСКИЙ Пётр Семёнович [24. 11 (6. 12). 1822, Киев,-16(29). 2. 1904, Петербург], русский генерал от инфантерии (1883). Участник Крымской войны 1853-56. Будучи с 1857 нач. Офицерской стрелковой школы, с 1861 - Павловского кадетского корпуса (с 1863 воен. уч-ща), внедрял бессмысленную муштру и суровые наказания. Во время рус. -тур. войны 1877-78 был нач. штаба Рущукского отряда, к-рым командовал наследник - будущий имп. Александр III. В мае - дек. 1881 управляющий воен. мин-вом, в 1882-97 воен. министр, проводил реакц. политику; властность и грубость В. обусловили его крайнюю непопулярность в армии. С 1898 В. - чл. Гос. совета. В 1899 руководил расследованием студенч. волнений. В марте 1901 назначен мин. нар. просвещения и пытался провести реорганизацию высших уч. заведений в реакц. духе; проводившаяся одновременно В. лицемерная политика "сердечного попечения о школе" успеха не имела. В апр. 1902 вышел в отставку.
ВАННЫ (мед. ), лечебные или гигиенич. процедуры, при к-рых тело целиком или частично погружается в воду или к. -л. др. среду. В зависимости от того, в какую среду погружается тело, различают В. водяные, грязевые (см. Грязелечение), песочные, воздушные (см. Аэротерапия) и т. д. Водяные В. применяют с гигиенич. и леч. -профилактич. целями; эти В. могут быть: с постоянной температурой воды - холодные (ниже 20°С), прохладные (20-33°С), т. н. индифферентной темп-ры (34-36°С), тёплые (37-39°С), горячие (40°С и выше); с постепенно повышаемой температурой - местные и общие; контрастные - попеременное воздействие холодной (10-24°С) и горячей (38-42°С) водой. Кроме того, в леч. практике пользуются комбинированными
Рис. 1. Пламенная ванная печь: 1 -изоляционный кирпич; 2 - камера горения; 3- огнеупорная набивка; 4 - форсунка или горелка; 5 - дымовой канал; 6 -отверстие для стока жидкости в случае прогара тигля.
Рис. 2. Электродносоляная ванная печь: 1 - металлический каркас; 2 - предохранительный кожух; 3 - теплоизоляционный кирпич; 4 - рабочее пространство; 5 - стальные плоские электроды: б - трансформатор; 7 - колпак; 8 - цепная занавеска для защиты персонала от брызг.
В., при к-рых действие общей В. сочетают с действием др. физ. факторов (электричество, вибрация, направленный возд. поток, массаж и др. ). По составу В. различают: пресные, минеральные (сероводородные, хлориднонатриевые, иодо-бромные, шлаковые), газовые (углекислые, кислородные, азотные, жемчужные), радоновые (см. Альфа-терапия), ароматич. (хвойные, шалфейные, скипидарные, горчичные), лекарств, (с марганцовокислым калием, содой, крахмалом и пр. ); по продолжительности - короткие (1-5 мин), обычной длительности (10-12-15 мин), длительности, несколько большей, чем обычная (20- 30 мин), и длительные (неск. часов).
Для гигиенич. целей пользуются В. из пресной воды с темп-рой 36-38°С. Для леч. и профилактич. целей, кроме пресных, применяют В. из природной минеральной и газовой воды и искусственно приготовляемые. Механизм физиологич. влияния В., как и др. водолечебных процедур, обусловливается действием температурного, механич. и хим. (при минеральных, газовых и лекарств. В. ) факторов на периферич. окончания анализаторов нервной системы, заложенных в коже (термо-, баро-, хемо- и др. рецепторы). Газообразные вещества (углекислый газ, сероводород и др. ), а также, по-видимому, и нек-рые ионы (иод, бром, мышьяк), поступая в организм через кожу, а газообразные - через верх, дыхат. пути, производят раздражение рецепторов стенок сосудов и внутр. органов (см. Бальнеотерапия). Действие механич. фактора |
